Действителен ли договор о мат. ответственности при испытательном сроке?

На самом деле заключить договор о материальной ответственности без трудового договора весьма проблематично. В данной ситуации лучше всего заключить официальный трудовой договор и вытекающий из него договор о полной материальной ответственности. Тогда это будет 100% гарантия, что он не похитит товар. Если просто договор о полной материальной ответственности без трудового договора, то так можно, но у контролирующих органов возникнет вопрос по поводу договора о материальной ответственности без трудового договора.