Девичье (лицо) - это относительное прилагательное или притяжательное?

Прилагательное "девичий" в зависимости от контекста может быть как притяжательным, так и относительным.

Если оно обозначает нечто, характерное для девицы или свойственное ей, то это прилагательное притяжательное: девичьи наряды, девичья красота, девичья забота.

Если оно употреблено в переносном смысле, то это прилагательное относительное: девичий виноград.

"Девичье (лицо)" - прилагательное среднего рода. Характеризует лицо девушки, принадлежность ей, значит, это прилагательное притяжательное.