Почему видя зрительно супружескую пару, иногда говорят, что они не пара?

"Не пара" - это про баланс мужской и женской энергий.

Т.е. это не про "брюнеток и блондинов", рост и пр (сорри, Корица).

А это когда они не подходят друг другу потому, что слишком даже визуально заметно, что они неспособны давать друг другу искомое. Например, женщина взрослая, привлекательная, красивая, меркантильная, которой нужен взрослый сильный обеспеченный мужик, а рядом с ней "мальчик". Или когда наоборот мужчина активен, привлекателен, жизнелюбив, стремится к развитию, а рядом недовольная "серая мышь", которая на себя забила, и постоянно в претензиях и недовольстве и пр.