Как правильно - пОстамент­ или пАстамент­?

Правильно писать это словарное слово с гласной "О" в первом слоге -- пОстамент.

А проверить никакими известными и принятыми в русском языке способами слово просто невозможно, потому что оно заимствовано нашим языком у латинского языка. Практически этот архитектурный термин является калькой латинского слова "postamentum" -- из латинского гласный "о" так и перешёл без всяких изменений в русское существительное, как и остальные латинские буковки были переписаны русскими буквенными символами.

Слово нужно запомнить, при первой встрече с ним лучше обратиться к орфографическим словарям за верной информацией.