Может ли температура воды у дна котла превышать 100°С?

Может, и наверняка будет, потому что давление у дна котла больше атмосферного - дополнительное давление создаётся самой водой. На сколько именно - сильно зависит от количества воды (по высоте, естессно). На каждый метр высоты температура кипения, в первом приближении, увеличивается на 2,4 градуса.