Какая часть речи слово днём?

И это слово, как и другие существительные, обозначающие определённое время суток (утро, день, вечер, ночь), может употребляться, как и положено изменяемому слову, в любой падежной форме, в частности, в форме творительного падежа.

Например. Прекрасным солнечным днем мы отправились на озеро. Валентина поздравила подругу с днем рождения.

С этим днем у нас в семье связано очень много -- ведь в именно в этот день родился наш первенец Андрейка.

Но это же слово, представляя собой застывшую, неизменяемую форму творительного падежа существительного, может перейти и в другую часть речи, а именно в наречие. Есть такой способ словообразования в языке русском, например, прилагательные и причастия часто переходят в существительные.

Здесь такой случай -- существительное в падеже творительном "днём" может перейти в категорию наречий.

Конечно, существует очень тонкая грань, бывает трудно различить, является ли слово "днём" именем существительном или наречием. Здесь нужно очень внимательно вчитываться в контекст, правильно задать вопрос, посмотреть на возможность формоизменения слова. Примеры употребления слова "днём" как существительного приведены выше.

Теперь приведу пример употребления этого же слова как наречия.

В Лиссабон мы прилетели ночью, а вернулись в Москву днём.