Сверхъестестве­нный почему так пишется? Какое правило?

В заданном слове есть приставка "сверх" и корень "естеств-". Внимательно посмотрим на эти довольно существенные части слова. Приставка , оканчивается на согласный, корень начинается с гласной е.

Достаточно вспомнить правило орфографическое, заключающееся в том, что после оканчивающейся на согласную приставку, перед гласными буквами е, ё, ю, я должен писаться разделительный твёрдый знак.

Например, он пишется в словах "отъезд", подъём, предъюбилейный, разъяснение.

Вот и заданное прилагательное сверхъестественный­ (а также однокоренное существительное сверхъестественнос­ть) правильно писать с разделительным твёрдым знаком.