Можно ли развенчаться в церкви?

Да, в православии это вполне возможно, хотя и не очень просто. В чем-то напоминает и светскую процедуру: нужно будет написать соответствующее заявление, в котором указать, что семья более не существует, и т.д. Пройти несколько бесед со священниками, где будут говорить о том, что вы неправы, а потом о том, как не ошибиться в следующий раз. Ну и какие-то деньги понадобятся, вроде "госпошлины".

Как правило, для того, чтобы произошло развенчание, нужно сразу обращаться в канцелярию правящего в вашей епархии иерарха; рядовой священник тут неправомочен.