Какие города в какие времена были столицами армянских государств?

Их довольно много:

Арзашкун, Тушпа, Русахинили, Тейшбаини - были столицами государства Урарту. (до 585г. до н.э.)

Армавир, Ервандашат - столицы Айраратского царства.

Арташат, Тигранакерт, Вагаршапат, Двин, Аршакаван - столицы Великой Армении.

Багаран, Ширакаван, Карс, Ани - столицы царства Багратидов.

Мараш - столица Государства Филарета Варажнуни.

Тарс, Сис - столицы Киликийского царства.

Горис - столица республики Горная Армения.