2CH₃−CH₂−CH₂Br + 2Na —(0°C, ТГФ)→ CH₃−CH₂−CH₂−CH₂−CH₂−CH₃ (н-гексан) + 2NaBr
Почему получается гексан??По какому-то правилу или что?

Потому,что это именная реакция и имя ей "Синтез Вюрца". В результате это реакции изначальный галогенированный углеводород удваивается и лишается галогена.
Думаю достаточно понятно объяснил.